国内及びイタリア地中海の付着性渦鞭毛藻Ostreopsis属における新規パリトキシン類縁体の発見

• 担当機関: （独）水産総合研究センター 中央水産研究所
• 研究期間: 2009～2011
• 研究担当者: 鈴木敏之; 渡邊龍一; 足立真佐雄
• 発行年度: 2010
• 要約: トリプル四重極LC-MS/MS分析法により、パリトキシン（Palytoxin; PLTX）とその類縁体の一斉分析法を開発した。この分析法を利用し、国内及びイタリア地中海の付着性渦鞭毛藻Ostreopsis属から新規PLTXを発見した。さらに、PLTX類縁体が原因毒とされているアオブダイ中毒の実態解明のために、アオブダイを対象としたPLTXとその類縁体のLC-MS/MS高感度分析法について検討した。
• 背景・ねらい: パリトキシン（Palytoxin; PLTX）は、極めて強力な毒性と巨大で複雑な分子構造により、海洋天然物の中では最も有名な化合物の一つとして知られている。PLTXはサンゴ礁の浅海に生息するスナギンチャクの一種であるPalythoa toxicaから発見された化合物であるが、カニや魚類などの海洋生物に広く分布するため、その起源が注目されてきた。近年、付着性渦鞭毛藻Ostreopsis siamensisからPLTXの類縁体が発見されたことにより、本属は、PLTXの一次生産者の有力候補として注目されている。; Ostreopsis属は、わが国の沿岸にも生息することが確認されており、近年、わが国で散発的に発生しているアオブダイによる致死率が高い食中毒の原因毒がPLTX類縁体であることを示唆する研究も報告されている。本研究では、PLTX及びその類縁体のLC-MS/MS法による高感度分析法を開発し、国内及びイタリア地中海のOstreopsis属のPLTX類縁体を検索し、新規PLTXを発見した。また、アオブダイ中毒の実態解明のために、アオブダイを対象としたPLTXとその類縁体の高感度分析法を検討した。

成果の内容・特徴

1. LC-MS/MSによるPLTX及びその類縁体の高感度分析法を開発した。また、LC-MS/MSスペクトルをPLTXの構造へ帰属させることにより（図1）、微量PLTX類縁体の微細構造解析が可能になり、LC-MS/MSの各種分析モードによる類縁体の検索も可能になった。
2. 地中海で単離し培養したOstreopsis属から新規PLTX♯1を発見した。さらに、四国から単離して培養したOstreopsis属から新規PLTX♯2を発見した（図2）。
3. 一部の株から既知毒であるOvatoxin-aとOstreocin-Dが検出された（図2）。
4. アオブダイのPLTX類縁体の高感度かつ高精度なLC-MS/MS分析が初めて可能になった。

成果の活用面・留意点

1. PLTX類縁体と推定されるOvatoxin-a及び新たに発見したPLTX♯1及び♯2については、微細化学構造が決定されていないため、単離した後、化学構造を決定し、毒性評価を行う必要がある。
2. アオブダイの中毒事例検体を入手できれば、アオブダイ中毒の原因毒の解明に向けて大きく前進する可能性がある。